Прийменник In вживаємо, коли має значення розташування чогось/когось у приміщенні.
1. I was in the cafe. (я був у кав’ярні)
А прийменник At, коли описуємо дії (процес), які відбуваються у приміщенні.
1. We were at the cinema. (Ми були в кінотеатрі. (Переглядали фільм)
Детальніше про це розписано на цьому сайті.